Vorig seizoen op Chuck, kwamen Chucks werelden in botsing, waardoor iedereen betrokken raakte bij zijn geheime spionageleven en zijn vader vermoord achterbleef. Nu werkt hij samen met nieuwe rekruut Morgan voor een malafide missie: vind mama!
Drie seizoenen lang Chuck hield zijn spionstatus geheim. Nu is zijn geheim bekend, maar in de première van vanavond neemt hij een nieuwe missie op zich waar hij de CIA of zijn zus niet over mag vertellen.
Nadat zijn vader werd uitgeschakeld aan het einde van seizoen drie, Chuck vernam dat zijn moeder, Mary Bartowski (Linda Hamilton), misschien toch niet op de familie is uitgelopen. Het blijkt dat zijn vader zijn leven had gewijd aan het uitzoeken wat er met haar is gebeurd en nu vader weg is, accepteert Chuck het stokje.
Chuck en Morgan gaan uit de boeken en gaan op een wereldwijde missie om de vermiste CIA-agent op te sporen die ook wel bekend staat als 'Mam'.
Deze missie loopt door tot in het seizoen, maar de avonturen van vanavond zullen hen oog in oog brengen met een wapenzwaaiende Harry Dean Stanton.
Ondertussen is het dit seizoen business as usual bij Buy More, alleen groter en beter, met een twist. De winkel kreeg een broodnodige facelift na die explosieve finale en hoewel het nog steeds elektronica verkoopt, is het geïntegreerd in "The Castle", de uitvalsbasis van Chuck en het team.
CIA-agenten leiden de show en de eerste die de leiding neemt is Dagelijkse show,Datum nacht en Iron Man 2 grappige vrouw Olivia Munn, die in een schraal Buy More-uniform glijdt om hottie geek-CIA-operator Greta te spelen.
Ondertussen hebben Chucks partners in het oplossen van misdaad, Sarah (Yvonne Strahovski) en Casey (Adam Baldwin), hun eigen zaak. Ze gaan naar Rusland om de mysterieuze Volkoff Industries en een agent te onderzoeken, gespeeld door Dolph Lundgren, hunk uit de jaren 80.
De all-star première van vanavond is slechts de aftrap van wat een sterrenseizoen belooft te worden. Chuckseizoen vier belooft een indrukwekkende lijst bezoekers, waaronder Timothy "James Bond" Dalton, Robert "Freddy Krueger" Englund, Lou "The Hulk" Ferrigno, Bronson "Balki" Pinchot, Isaiah "Old Spice Guy" Mustafa, Stacy "legs" Keibler, Eric Roberts en WWE grad Dave Batista.
Voormalige gaststerren Nicole Richie, Stone Cold Steve Austin en Armand Assante zullen ook terugkeren.
Chuck is elke maandag om 20.00 uur op NBC, gevolgd door De gebeurtenis en achtervolging.
